Cijano skupina ima jaku polarnost i apsorpciju elektrona, tako da može prodrijeti duboko u ciljni protein i formirati vodikove veze s ključnim aminokiselinskim ostacima u aktivnom mjestu. Istovremeno, cijano skupina je bioelektronsko izosterno tijelo karbonilnih, halogenih i drugih funkcionalnih skupina, što može poboljšati interakciju između malih molekula lijekova i ciljnih proteina, pa se široko koristi u strukturnoj modifikaciji lijekova i pesticida [1]. Reprezentativni medicinski lijekovi koji sadrže cijano uključuju saksagliptin (slika 1), verapamil, febuksostat itd.; Poljoprivredni lijekovi uključuju bromofenitril, fipronil, fipronil i tako dalje. Osim toga, cijano spojevi također imaju važnu primjenu u područjima mirisa, funkcionalnih materijala i tako dalje. Na primjer, citronitril je međunarodni novi nitrilni miris, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril je važna sirovina za pripremu tekućih kristalnih materijala. Može se vidjeti da se cijano spojevi široko koriste u raznim područjima zbog svojih jedinstvenih svojstava [2].

Cijano skupina ima jaku polarnost i apsorpciju elektrona, tako da može prodrijeti duboko u ciljni protein i formirati vodikove veze s ključnim aminokiselinskim ostacima u aktivnom mjestu. Istovremeno, cijano skupina je bioelektronsko izosterno tijelo karbonilnih, halogenih i drugih funkcionalnih skupina, što može poboljšati interakciju između malih molekula lijekova i ciljnih proteina, pa se široko koristi u strukturnoj modifikaciji lijekova i pesticida [1]. Reprezentativni medicinski lijekovi koji sadrže cijano uključuju saksagliptin (slika 1), verapamil, febuksostat itd.; Poljoprivredni lijekovi uključuju bromofenitril, fipronil, fipronil i tako dalje. Osim toga, cijano spojevi također imaju važnu primjenu u područjima mirisa, funkcionalnih materijala i tako dalje. Na primjer, citronitril je međunarodni novi nitrilni miris, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril je važna sirovina za pripremu tekućih kristalnih materijala. Može se vidjeti da se cijano spojevi široko koriste u raznim područjima zbog svojih jedinstvenih svojstava [2].

2.2 elektrofilna reakcija cijanidacije enol borida

Kensuke Kiyokawin tim [4] koristio je cijanidne reagense n-cijano-n-fenil-p-toluensulfonamid (NCTS) i p-toluensulfonil cijanid (tscn) kako bi postigao visokoučinkovitu elektrofilnu cijanidaciju enolnih spojeva bora (slika 3). Kroz ovu novu shemu, različiti β-acetonitril i širok raspon supstrata.

2.3 organska katalitička stereoselektivna reakcija silicijevog cijanida ketona

Nedavno je tim Benjamina Lista [5] u časopisu Nature izvijestio o enantiomernoj diferencijaciji 2-butanona (slika 4a) i asimetričnoj cijanidnoj reakciji 2-butanona s enzimima, organskim katalizatorima i katalizatorima prijelaznih metala, koristeći HCN ili tmscn kao cijanidni reagens (slika 4b). S tmscn kao cijanidnim reagensom, 2-butanon i širok raspon drugih ketona podvrgnuti su visoko enantioselektivnim silil cijanidnim reakcijama pod katalitičkim uvjetima idpi-ja (slika 4C).

Slika 4 A, enantiomerna diferencijacija 2-butanona. b. Asimetrična cijanidacija 2-butanona enzimima, organskim katalizatorima i katalizatorima prijelaznih metala.

c. Idpi katalizira visoko enantioselektivnu silil cijanidnu reakciju 2-butanona i širokog spektra drugih ketona.

2.4 reduktivna cijanidacija aldehida

U sintezi prirodnih proizvoda, zeleni tosmik se koristi kao cijanidni reagens za lako pretvaranje sterički sterički sterički ometanih aldehida u nitrile. Ova se metoda nadalje koristi za uvođenje dodatnog atoma ugljika u aldehide i ketone. Ova metoda ima konstruktivno značenje u enantiospecifičnoj totalnoj sintezi jiadifenolida i ključni je korak u sintezi prirodnih proizvoda, poput sinteze prirodnih proizvoda poput klerodana, karibenola A i karibenola B [6] (slika 5).

2.5 elektrokemijska cijanidna reakcija organskog amina

Kao tehnologija zelene sinteze, organska elektrokemijska sinteza široko se koristi u raznim područjima organske sinteze. Posljednjih godina sve više istraživača obraća joj pozornost. Tim PrashanthW. Menezesa [7] nedavno je izvijestio da se aromatski amin ili alifatski amin može izravno oksidirati u odgovarajuće cijano spojeve u 1M otopini KOH (bez dodavanja cijanidnog reagensa) s konstantnim potencijalom od 1,49 vrhe korištenjem jeftinog Ni2Si katalizatora, s visokim prinosom (slika 6).

03 sažetak

Cijanidacija je vrlo važna reakcija organske sinteze. Polazeći od ideje zelene kemije, ekološki prihvatljivi cijanidni reagensi koriste se za zamjenu tradicionalnih otrovnih i štetnih cijanidnih reagensa, a nove metode poput zračenja bez otapala, nekatalitičkog i mikrovalnog zračenja koriste se za daljnje proširenje opsega i dubine istraživanja, kako bi se generirale ogromne ekonomske, društvene i ekološke koristi u industrijskoj proizvodnji [8]. Kontinuiranim napretkom znanstvenih istraživanja, cijanidna reakcija će se razvijati prema visokom prinosu, ekonomičnosti i zelenoj kemiji.